📋 Temas que cubre

  • Sistema y entorno: fronteras diatérmicas, adiabáticas, rígidas y permeables
  • Estado termodinámico: variables de estado extensivas ($U$, $V$, $N$) e intensivas ($T$, $p$, $\mu$)
  • Equilibrio termodinámico: condiciones de equilibrio térmico, mecánico y químico
  • Procesos cuasi-estáticos: sucesión de estados de equilibrio
  • Calor y trabajo: formas de intercambiar energía — diferencia fundamental
  • Primer principio: $\Delta U = Q + W$ (convención de signos y su significado)

💡 Conceptos clave

Variables de estado

Describen completamente el estado de equilibrio: $T$, $p$, $V$, $N$, $U$, $S$. No dependen de cómo llegó el sistema al estado — dependen solo del estado actual. Calor $Q$ y trabajo $W$ no son variables de estado: dependen del proceso.

Equilibrio termodinámico

El sistema está en equilibrio cuando sus variables macroscópicas no cambian con el tiempo. Requiere: equilibrio térmico ($T$ uniforme), mecánico ($p$ uniforme) y químico ($\mu$ uniforme). La termodinámica describe solo estados de equilibrio.

Proceso cuasi-estático

Secuencia de estados de equilibrio, ejecutada infinitamente lenta. Es el proceso ideal reversible: puede recorrerse en ambas direcciones. Los procesos reales son irreversibles y generan entropía. Los cuasi-estáticos son el límite teórico de mayor eficiencia.

Calor vs. Trabajo

Ambos son formas de transferir energía, pero cualitativamente distintas: el trabajo transfiere energía en forma organizada (macroscópicamente coordinada); el calor lo hace en forma desorganizada (microscópicamente aleatoria). Solo el trabajo es completamente convertible.

📐 Fórmulas fundamentales

Primer principio de la termodinámica
$Q > 0$: el sistema absorbe calor. $W > 0$: el entorno realiza trabajo sobre el sistema (convención de la física — en química se usa $W = -p\Delta V$ con signo contrario). $U$ es función de estado; $Q$ y $W$ no lo son.
Trabajo de presión-volumen
Para proceso cuasi-estático. El trabajo es el área bajo la curva en el diagrama $p$-$V$. Su valor depende del camino (no es diferencial exacto): $\bar{\delta}W = -p\,dV$.
Condiciones de equilibrio entre dos sistemas
Equilibrio térmico (frontera diatérmica), mecánico (frontera móvil) y químico (frontera permeable) respectivamente. La variable que se iguala está conjugada a la variable extensiva que puede intercambiarse.

🎯 Qué hay que entender

✦ Claves conceptuales de la base
  • La termodinámica es una teoría de estados de equilibrio — no describe cómo llega el sistema al equilibrio, sino las relaciones entre los estados de equilibrio. La dinámica hacia el equilibrio es la no-equilibrio, fuera del alcance estricto del curso.
  • La distinción calor/trabajo es fundamental: el calor transfiere entropía, el trabajo no. Esta asimetría es la raíz de todas las limitaciones termodinámicas (segunda ley).
  • Los procesos cuasi-estáticos son idealizaciones útiles — todo proceso real es irreversible en algún grado. La irreversibilidad siempre genera entropía adicional.
  • La notación $\bar{\delta}Q$ y $\bar{\delta}W$ (con barra) marca diferenciales inexactos: su integral depende del camino, no solo del estado inicial y final. $dU$ sí es diferencial exacto.

🧠 Quiz de repaso

1. ¿Cuál de las siguientes es una variable de estado?
2. ¿Cuál es la diferencia fundamental entre calor y trabajo como formas de transferir energía?
3. La notación $\bar{\delta}Q$ (diferencial con barra) en lugar de $dQ$ indica que...